色譜拖尾原因及解決辦法

 

1、當經(jing)歷維修色(se)譜(pu)問題（色(se)譜(pu)峰拖(tuo)尾、靈敏度降低、保留時間(jian)改(gai)變(bian)等）時，
切(qie)去色(se)譜柱前端的1/2 到1 米。必要時，更換進樣(yang)口內襯(chen)管、隔墊，
并清洗(xi)進樣口。保護柱(zhu)可用于提高(gao)色譜(pu)柱(zhu)的(de)使用壽命。（氣(qi)相）
2、襯管(guan)脫(tuo)活
進樣口(kou)襯(chen)管上(shang)的活(huo)(huo)性點可以吸附(fu)樣品組分并導致出現拖尾(wei)峰，并可能損失(shi)靈(ling)敏度(du)和重現性。用(yong)(yong)脫(tuo)活(huo)(huo)制劑用(yong)(yong)來覆(fu)蓋襯(chen)管玻璃表(biao)面的活(huo)(huo)性點或與(yu)之(zhi)發生反應(ying)(ying)。脫(tuo)活(huo)(huo)程序(xu)進行脫(tuo)活(huo)(huo)，該程序(xu)可以使襯(chen)管重現性高、惰性好，且使用(yong)(yong)壽命長。對于(yu)不(bu)分流的應(ying)(ying)用(yong)(yong)，或者(zhe)在(zai)必須(xu)分析(xi)極(ji)性很弱的化合物時，應(ying)(ying)當使用(yong)(yong)脫(tuo)活(huo)(huo)的襯(chen)管。
即使(shi)使(shi)用脫(tuo)活(huo)的(de)襯(chen)(chen)管(guan)(guan)(guan)開始也(ye)會表現出活(huo)性，當這種情況發(fa)生時，應當更換襯(chen)(chen)管(guan)(guan)(guan)。可以清潔襯(chen)(chen)管(guan)(guan)(guan)以除去顆粒物或用溶(rong)劑(ji)沖(chong)洗(xi)襯(chen)(chen)管(guan)(guan)(guan)以除去揮發(fa)性較低的(de)組分。但是，選(xuan)擇合適的(de)襯(chen)(chen)管(guan)(guan)(guan)清洗(xi)程序可能(neng)較為困難。某些溶(rong)劑(ji)可能(neng)會除去脫(tuo)活(huo)層，并且(qie)工具(ju)可能(neng)會劃傷襯(chen)(chen)管(guan)(guan)(guan)的(de)玻璃表面，從(cong)而(er)導致出現多余的(de)活(huo)性點。新(xin)的(de)襯(chen)(chen)管(guan)(guan)(guan)幾乎(hu)總比已清潔過并且(qie)重(zhong)新(xin)脫(tuo)活(huo)的(de)襯(chen)(chen)管(guan)(guan)(guan)表現優異- 尤其對于痕量(liang)分析(xi)。
3、色譜(pu)柱、進(jin)樣口(kou)襯(chen)(chen)(chen)管(guan)(guan)或(huo)被污染的金屬進(jin)樣口(kou)密(mi)封墊所(suo)吸收的樣品組分使用新的脫活(huo)的襯(chen)(chen)(chen)管(guan)(guan)或(huo)清洗舊襯(chen)(chen)(chen)管(guan)(guan)并更換玻璃毛。進(jin)樣針(zhen)針(zhen)頭(tou)撞(zhuang)擊，進(jin)樣口(kou)襯(chen)(chen)(chen)管(guan)(guan)內的
填(tian)充物破(po)碎(sui)。從襯(chen)(chen)管中(zhong)(zhong)取出部分填(tian)充物，或(huo)使(shi)(shi)用無填(tian)充的襯(chen)(chen)管。色(se)譜柱(zhu)末(mo)端切(qie)口(kou)不(bu)整齊(qi)（樣品吸附于此(ci)）卸下色(se)譜柱(zhu)。使(shi)(shi)用安全的毛細管熔(rong)融石(shi)英(ying)切(qie)割(ge)工具（例如陶瓷片或(huo)色(se)譜柱(zhu)切(qie)割(ge)器(qi)）將色(se)譜柱(zhu)切(qie)成垂(chui)直的齊(qi)口(kou)，然后重新裝入色(se)譜柱(zhu)。斷裂或(huo)破(po)碎(sui)的進樣口(kou)襯(chen)(chen)管確(que)保進樣口(kou)中(zhong)(zhong)的總流速為40 ml/min以上(shang)。
4、色(se)譜柱在(zai)進樣口中的(de)位置不正(zheng)確，可(ke)能載氣(qi)流路存在(zai)密封(feng)墊的(de)顆粒。
5、一支色(se)譜柱上(shang)不能(neng)裝入(ru)超過2-3 個接頭。多個接頭會造成(cheng)死體積（拖(tuo)尾峰）問題。
6、超出色譜柱(zhu)的(de)溫度上限會(hui)造成(cheng)固定(ding)相(xiang)和管表面的(de)加速損壞。這樣會(hui)造成(cheng)色譜柱(zhu)的(de)過分流失(shi)，活性組分形成(cheng)拖(tuo)尾，以及/或降低柱效（分離度(du)）。幸好熱(re)(re)損壞是一個很慢的(de)(de)過(guo)程，因此，在(zai)色譜柱嚴重(zhong)損壞之(zhi)前還有(you)(you)一段很長的(de)(de)時間可在(zai)高于(yu)溫度(du)極(ji)限的(de)(de)條件下使用。當有(you)(you)氧存(cun)在(zai)時會大大加速熱(re)(re)損壞。對有(you)(you)泄漏或載(zai)氣(qi)中(zhong)氧含量較高的(de)(de)色譜柱進行過(guo)度(du)加熱(re)(re)可快速并*地損壞該柱。
7、載氣流路(lu)（例(li)如氣路(lu)、接頭、進樣器）中的(de)泄漏往(wang)往(wang)是暴露在氧中的(de)源(yuan)頭。隨著色譜柱的(de)加熱，會(hui)很快地(di)損壞固定相。這樣會(hui)造成(cheng)色譜柱的(de)過度流失，活性組分形成(cheng)拖尾(wei)，以(yi)及/或降低(di)柱(zhu)效（分離(li)度(du)）。其征兆與熱損壞相似(si)。不(bu)幸的(de)是發現氧損壞之(zhi)時色譜(pu)柱(zhu)已經(jing)受(shou)到嚴(yan)重的(de)破壞，在(zai)不(bu)太嚴(yan)重的(de)情況(kuang)下(xia)，色譜(pu)柱(zhu)仍可使用，但(dan)性能有所下(xia)降。在(zai)嚴(yan)重的(de)情況(kuang)下(xia)，色譜(pu)柱(zhu)將(jiang)*不(bu)能使用。
讓系統避(bi)免和氧接觸和避(bi)免泄(xie)漏(lou)是不(bu)受到(dao)氧損壞zui有效的方法。良好的維護GC 系統(tong)包(bao)括(kuo)定期檢(jian)查氣(qi)(qi)路(lu)和壓力(li)表(biao)的泄漏(lou)、定期更(geng)(geng)換隔墊、使用高質量(liang)的載氣(qi)(qi)、安裝和更(geng)(geng)換氧捕(bu)集阱、在(zai)氣(qi)(qi)體鋼(gang)瓶*用完之前(qian)就更(geng)(geng)換。
8、要(yao)避免進入色(se)譜柱(zhu)的(de)主(zhu)要(yao)化(hua)合物是(shi)堿。酸(suan)類包括鹽酸(suan)（HCl）、硫(liu)酸（H2S04）、硝酸（HNO3）、磷(lin)酸（H3PO4） 和鉻酸(suan)（CrO3）。堿類包括氫(qing)氧(yang)化鉀（KOH）、氫氧(yang)化鈉（NaOH） 和氫氧化(hua)銨（NH4OH）。大多數(shu)這(zhe)些酸和(he)堿不易揮(hui)發，會積聚在色譜柱(zhu)前端。如果(guo)不清(qing)除它們，將會損壞固定相。這(zhe)樣會造成(cheng)色譜柱(zhu)的過分流失，活性組分形(xing)成(cheng)拖尾，以及(ji)/或降低柱效（分離度）。其征兆和(he)(he)熱損壞(huai)及(ji)氧損壞(huai)相似。鹽酸和(he)(he)氫氧化銨是這(zhe)一類化合物中(zhong)危害zui小的。這(zhe)兩種物質易
溶于樣品中(zhong)的水。如果水不停(ting)留或幾(ji)乎(hu)不停(ting)留在色譜柱中(zhong)，HCl 和NH4OH 在色(se)譜柱中停留的時(shi)間就會很短。這就消除或降低了這些化合物所造成損(sun)壞的可能性。因此，如果樣品中含有HCl 或(huo)NH4OH，使用不保留水的(de)環境或色(se)譜(pu)柱，即可相對(dui)(dui)減小這些化合(he)物(wu)對(dui)(dui)色(se)譜(pu)柱的(de)危害。
9、有(you)兩種(zhong)基(ji)本的(de)污(wu)染物(wu)(wu)：不揮(hui)發性污(wu)染物(wu)(wu)和(he)半(ban)揮(hui)發性污(wu)染物(wu)(wu)。不揮(hui)發性污(wu)染物(wu)(wu)或殘留(liu)(liu)物(wu)(wu)不會(hui)洗脫出來，而會(hui)積聚(ju)在(zai)色譜(pu)(pu)柱內(nei)。這樣(yang)色譜(pu)(pu)柱即成(cheng)為涂漬了殘留(liu)(liu)物(wu)(wu)的(de)色譜(pu)(pu)柱，因而影響了溶質(zhi)在(zai)溶入(ru)固定相和(he)洗出固定相的(de)正確分配。而且(qie)殘留(liu)(liu)物(wu)(wu)還會(hui)與(yu)活性溶質(zhi)相互作用，從而引起(qi)峰(feng)(feng)的(de)吸附(fu)問題（例如拖(tuo)尾峰(feng)(feng)或峰(feng)(feng)面(mian)積減少）。活性溶質(zhi)是指含有(you)羥基(ji)（-OH） 或氨基（-NH） 以及某些硫醇基(ji)（-SH） 和醛(quan)的物(wu)質。積(ji)聚(ju)在(zai)色譜(pu)柱內的半揮(hui)發(fa)性污染物(wu)或殘留物(wu)，zui終會(hui)(hui)被洗脫出(chu)去。但需要幾(ji)個小時甚至幾(ji)天才*從色譜(pu)柱中洗脫。與不(bu)揮(hui)發(fa)性殘留物(wu)一樣，它們也會(hui)(hui)引(yin)起峰(feng)形和峰(feng)面積(ji)出(chu)現(xian)問題，此外(wai)，通常還會(hui)(hui)引(yin)起很多基線問題（不(bu)穩定、偏離、漂移、鬼峰(feng)等。
10、溶(rong)劑(ji)(ji)相極性不匹配(pei)。較早流(liu)出(chu)的峰(feng)或靠近溶(rong)劑(ji)(ji)前沿的峰(feng)更(geng)容易出(chu)現拖尾，解決辦(ban)法：改變(bian)樣品溶(rong)劑(ji)(ji)。
11、不分流進(jin)樣(yang)或柱上(shang)進(jin)樣(yang)的溶劑(ji)效(xiao)應顯著。解決辦(ban)法：降(jiang)低初(chu)始色譜(pu)柱溫(wen)度。注釋(shi)：使(shi)保留值增加，峰拖尾會(hui)減弱。
12、色譜柱安(an)裝(zhuang)差使較早流出的(de)峰(feng)更(geng)容易拖尾。解決辦法(fa)：重新安(an)裝(zhuang)色譜柱。
13、液相：為減少拖尾，可以(yi)選擇設(she)計(ji)優良的封端色譜柱，且使用象三乙胺（TEA，較少需要）等添(tian)加劑(ji)，或使用(yong)“極性”鍵(jian)合相(xiang)。
14、堿性化(hua)合(he)物(wu)的(de)峰拖尾(wei)(wei)可(ke)能是一個主要的(de)色(se)譜問題(ti)。峰拖尾(wei)(wei)降低了(le)色(se)譜效率以及結果的(de)準確性和性。造成峰拖尾(wei)(wei)的(de)主要原因(yin)是分析物(wu)和硅(gui)膠表面(mian)的(de)相互作用（圖1）。這類峰(feng)拖尾通常(chang)是由于硅膠表面(mian)存(cun)在的(de)(de)酸性硅醇基(ji)引起的(de)(de)。硅膠中的(de)(de)痕(hen)量(liang)金(jin)屬(shu)也會增加硅醇的(de)(de)酸性和(he)峰(feng)的(de)(de)不對稱性。使用(yong)低酸性超(chao)純（99.995%） 硅膠可以減少(shao)或消(xiao)除(chu)這些硅醇基的相互作(zuo)用。色(se)譜(pu)的改善(shan)非常顯著。
15、液相拖尾峰出現原因及解決辦法(fa)：
柱(zhu)頭有空隙。解決辦法：使用填料或(huo)玻璃(li)珠填充柱(zhu)頂部
柱上樣(yang)品(pin)超載。解決辦法：使用更(geng)高負載量的固定相。增(zeng)加(jia)色譜柱內徑、減少樣(yang)品(pin)量、
單峰(feng)- 存(cun)在干擾性組(zu)分(fen)。解決辦法(fa)：凈(jing)化樣品；預(yu)分(fen)離
存在未(wei)掃(sao)的(de)死體(ti)積。解決辦(ban)法：減(jian)少接頭的(de)數量(liang)、確保(bao)進樣器密(mi)封墊緊密(mi)、確保(bao)接頭正確固定
堿性化合物- 硅醇(chun)相(xiang)(xiang)互(hu)作用。解決(jue)辦法：換成(cheng)聚(ju)合(he)物固定相(xiang)(xiang)
堿(jian)性基質- 硅(gui)醇相互作用(yong)。解決辦法：使用(yong)更(geng)強的(de)流動相或添加(jia)競爭堿(jian)（例如，*胺(an)）
硅(gui)膠基- 柱降解。解決辦法：使用特種色(se)譜(pu)柱；聚合物柱或空間位阻